COD检测中氯化物(Cl⁻)的干扰最为显著,其影响机制及应对措施如下12:
一、主要干扰因素及影响
1. 氯化物(Cl⁻)
干扰机制:
在酸性条件下(如重铬酸钾法),Cl⁻与氧化剂(K₂Cr₂O₇)反应生成Cl₂,被误计为COD值,导致结果显著偏高23;
高浓度Cl⁻(>30mg/L)还会与催化剂(如Ag₂SO₄)结合形成AgCl沉淀,降低催化效率,影响氧化反应34。
典型场景:工业废水、海水倒灌区域、含盐废水等37。
2. 悬浮颗粒物与颜色
干扰机制:
悬浮物散射或吸收测量光(分光光度法),导致COD值偏低25;
有色水样干扰光路信号,影响比色法准确性48。
3. 其他还原性物质
Fe²⁺、S²⁻、NO₂⁻等:消耗氧化剂(如K₂Cr₂O₇),导致COD值偏高34。
4. 溶解氧(DO)与硝酸盐(NO₃⁻)
DO:在消解过程中氧化部分有机物,导致COD值偏低28;
NO₃⁻:被还原为NO₂⁻或NO,计入COD值导致偏高28。
二、关键干扰因素对比
干扰物 影响方向 典型干扰浓度 主要检测方法
氯化物(Cl⁻) 偏高 >30mg/L 重铬酸钾法、快速消解法37
悬浮颗粒物 偏低 肉眼可见浑浊 分光光度法28
Fe²⁺/S²⁻ 偏高 微量即可干扰 电化学法、滴定法35
溶解氧(DO) 偏低 >2mg/L 高温消解法28
三、干扰消除方法
1. 针对氯化物
掩蔽剂:添加HgSO₄(硫酸汞),Cl⁻与Hg²⁺形成稳定络合物,阻止氧化反应36;
用量建议:HgSO₄:Cl⁻质量比≥10:136。
替代方法:对高氯废水(Cl⁻>1000mg/L)改用氯气校正法或低铬法37。
2. 针对悬浮物与颜色
预处理:
过滤(0.45μm滤膜)去除悬浮颗粒物45;
稀释或活性炭吸附法消除颜色干扰48。
3. 针对其他还原物
氧化预处理:加入H₂O₂或KMnO₄将Fe²⁺、S²⁻等提前氧化35。
4. 操作规范
控制消解温度:避免挥发物损失(如150℃密封消解)68;
校准补偿:定期用标准溶液校准仪器,修正传感器漂移18。
四、特殊场景建议
海水/高盐废水:优先选用抗氯干扰仪器(如CODmax II),并配合HgSO₄掩蔽78;
工业污水:增设多级过滤及化学预处理单元,减少复杂干扰物影响45。
通过针对性消除干扰,COD检测误差可控制在±5%以内3